はっきり言いましょう。無効です、余計なものを入れるのは。もし、その企業が「エントリーシートのほかにレポートなどを添付してもかまいません」と断っていれば、それは同封してもいいでしょう。もちろん同封の指示があれば、必ず入れるべきです。ですが、とくに指示がない場合、余計なものを同封するのはルール違反です。いくらその企業のことが好きで、企業研究を重ねたとしても、ルール違反はルール違反にすぎません。採用側からすれば、ほかの学生が指示どおり、エントリーシートをきちんと作成しているのに、企業研究レポートなどを同封するのはおかしいとふつうは思いますよね？しかも、採用担当者はエントリーシートのほかに、わざわざ企業研究レポートを読まなければならず、負担がそれだけかかります。
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さらにいえば、入社前のルール違反を認めてしまうと、ほかの志望学生に対して不公平にならないかどうか。翌年以降の就活でルール違反の学生が激増するのではないか。何よりも、ルール違反で内定を得た学生は、入社後もルールや法律を守ろうとしないのではないか……。採用担当者はそこまで考えます。そのうえで、これはなんといってもルール違反だから、と、そのエントリーシートを不合格扱いにしてしまいます。学生からすれば、その企業に入りたい熱意によるものなのでしょう。それはわかりますけど、相手のことを考えてみましょう。逆の立場になれば、自重したほうが内定に近づくことに気づくはずです。